火药发明后，人们很快就根据它的性能用到了军事上。据路振的《九国志》说：唐哀帝时（约905—907年）郑璠攻豫章（今江西南昌），使用“发机飞火”，烧了沙龙门。北宋人许洞解释说：“飞火，谓火炮、火箭之类也。”所谓火箭，就是在箭头部分缚上火药，加引线，打仗时，把引线点上火，用弓射出去烧杀敌人。这类“火箭”到北宋时已大量运用。据说1083年，宋军为抵抗西夏军入侵，一次就领用火箭二十五万支。火炮则是用一种名为“抛石机”的工具改装的。“抛石机”最初装的是大石球，把大石球抛向敌人营垒；后来则把火药做成火药包代替大石球。由于火药包比大石球轻，不单抛得远，而且落地能燃烧，所以杀伤力也较大。

五代时（公元十世纪左右），在我国战场上，又出现了“火毬、“火蒺藜”。它们的制作方法在十一世纪成书的《武经总要》中有详细的说明，大致是这样的：用火药做成火药包，加上助燃的沥青和有毒的砒霜等物即成“火毬”；如果在“火毬”中再塞进些有刺的铁蒺藜，那就是“火蒺藜”。由于“火蒺藜”与“火毬”实际上是同一东西，所以又叫“蒺藜火毬。“火毬”和“蒺藜火球”也均装有引线，点燃后用抛石机抛向敌人，“火毬”可以使敌人灼伤中毒，“火蒺藜”则还能把敌人刺伤、刺死，所以是相当厉害的。

公元十二世纪初，北方女真族建立的金开始南进。宋政府退守长江以南，史称“南宋”。南宋不断与金发生战争，自然双方都会研究和改良武器的应用。于是，除“火毬”、“火蒺藜”等外，又有了火枪，据说是公元1132年南宋的陈规发明的。火枪是在一根竹管（也有用厚纸糊成的纸管）里面装上火药，临阵时点放。这种火枪是原始的步枪，也是管形武器的始祖。1259年，南宋寿春地区又有人制造了“突火枪”。枪管也是毛竹筒做的。竹筒中除了装有火药外，还有“子窠”。“子窠”发射时还会发出炮一样的声音。所以，“子窠”实际上就是一种人们初期使用的子弹，“突火枪”则是初期的原始的枪炮。

此外，南宋还发明用火药、石灰等物做的“霹雳炮”，这种炮-时会发出同后来的火炮一样的声音。

南宋用火药做各种武器抗金的同时，又开始用火药做爆竹、焰火等。腐朽的南宋封建统治者在大敌当前之时，还大放焰火来点缀“升平”景象。

可是，就在南来封建统治阶级醉生梦死之际，金朝也学会了用火药做武器的技术。他们不仅用这种武器来进攻南宋，还去抵御漠北兴盛起来的蒙古族。到元朝时候，又开始用金属铜或铁做大炮。这类炮称“火炮”，因为它的威力大，被尊称为“铜将军”。现在发现的世界上最早的大炮，就是元朝至顺三年（公元1332年）用铜铸造的，至今仍保存在中国历史博物馆里。这种炮，元末农民起义军曾使用过，重量大约有三百多斤到五百来斤。参加元末农民起义的张士诚，在1356年还铸造过铁炮。

到了明代，火药武器又有了进一步的发展，出现了“飞弹”。“飞弹”，也叫“震天雷炮”，球形，用竹木扎成，再在表面糊以纸，球身装上两个象鸟翅膀一样的东西，球内装上火药和引火线，引火线烧完，火药就会-，杀伤力很大。

大约在这前后，前面说到的“火箭”，也有了新的用法。那就是在火箭上绑一个装有火药的火药筒，点燃引线后，火药很快就散发出猛烈的气体，向后喷出，把火药射向远方。不过，每次只能射一箭，不够理想。于是，有人在此基础上加以改进，把几十支箭装在一个大筒里，各支箭的引线都与另一根总线相连；总线点燃后，传到各支箭的引线上，使所有的箭同时发射，威力自然也就大得多了。

还有一种“神火飞鸦”也是在明代发明的。具体做法是：把箭筒扎成形似一只乌鸦的东西，肚内塞满火药，每支翅膀下装两只起花，乌鸦背上留一个洞，把引线与四只起花相连，引线点燃后，四个起花也很快燃着，能射百来米远。着地时，鸦身火药-，起火焚烧敌人营垒，在这之后，人们还创造出“火龙出水”。它是用五尺来长的大竹筒做成龙形。龙身前后各扎两支火箭，称第一级火箭，龙腹内又装上几支火箭，称第二级火箭。作战时，把第一级火箭点燃，将龙身推出去，如火龙出于水。飞到二、三里远时，引火线又燃着第二级火箭，“药筒将完，腹内火箭飞出，人船俱焚”。这种“火龙出水”，是最古的“两级火箭”，现代的火箭制造，也是参考了这种原理的。

明代以后，火药使用更为广泛和普遍，类似地雷、水雷、炸弹等武器都陆续创制出来了，并用于战争。因此，就不能不引起世界各国的重视。大约早在八、九世纪时，我国的硝石就通过阿拉伯商人传到阿拉伯、波斯等国。阿拉伯人称硝石为“中国雪”，波斯人称“中国盐”。当时是作治病药物用的，不懂得这是火药的一种原料。十三世纪前期，蒙古人和阿拉伯人作战，因蒙古人使用了火药武器。于是火药武器传到了阿拉伯，据阿拉伯兵书记载，当时传去的火药武器有“契丹枪”和“契丹火箭”（阿拉伯人称中国为“契丹”）。随后，阿拉伯人也学会了制造火药的技术，又把这项技术传到了欧洲。从此，欧洲人也开始制造火药和使用火药武器，并且通过他们传到世界各地。