1921年，李硕勋转入四川省立第一中学插班读书，结识了成都高等师范学校富有革命思想和渊博知识的吴玉章校长，开始接触马克思主义，接受革命思想的熏陶。他一面刻苦读书，一面积极参加反帝反军阀活动，是学生中的活跃人物，很快被选为校学生会和四川省学生联合会出版部主任，参加领导四川的学生运动。李硕勋和童庸生、刘弄潮等进步同学联合发起成立了“成都社会主义青年团”，不久改名为“四川社会主义青年团”，李硕勋任四川团支部干事，是主要负责人之一。他大力组织团员学习马克思列宁主义，参加反帝反军阀的革命活动，同时广泛发展积极分子入团，壮大团的队伍。 1924年初，李硕勋考入上海大学社会学系，比较系统地学习了马列主义理论和社会科学知识，思想觉悟和理论水平都有了很大提高，从而确定了献身于*主义事业的崇高信仰。同
年 5月，李硕勋由社会主义青年团员转为中国*党正式党员，成为一名*主义战士。从此，他更加努力学习，更加积极参加革命斗争。
　　1925年夏，李硕勋被推选为上海大学学生代表参加上海“五卅运动”的统一指挥机构——上海工商学联合会，参与发动工人罢工、学生罢课、商人罢市的“三罢”斗争。他团结组织同学参加上海万人市民大会，会后与群众一起举行反帝示威大游行。随后，李硕勋在上海主持召开了第七届全国学生代表大会，被推举为新的全国学生联合会常务委员，任全国学生联合会总会会长兼交际部主任。这一时期，李硕勋把主要精力投入主持全国学联总会工作，领导开展全国学生运动，成为我国早期进步青年学生运动的杰出领袖。
　　1926年 7月，李硕勋在广州召开的第八届全国学生代表大会上，被推选为全国学生总会会长。他在全国学生总会的机关刊物《中国学生》上发表了大量文章，对进一步推动全国的学生运动起到了积极的指导作用。