5月5日，远征军从热那亚乘船出发，经过6天航行，在西西里岛的马尔萨-陆。附近的游击队都赶到这里来欢迎他们，又有很多人加入远征军。不久以后，这支队伍就扩展到2．5万人。15日，远征军同两西西里王国政府军第一次交锋，王国军被打得大败而逃。接着，远征军攻占了首府巴勒摩。6月底，远征军取得了政权。加里波第下令，废除教士和贵族的特权，把没收来的王族的土地交给农民，西西里岛得到了解放。

胜利的消息很快传到了两西西里王国的那不勒斯地区。那里的人民也纷纷举行起义，盼望着加里波第远征军的到来。8月，加里波第挥师北上，横渡麦面那海峡，在卡拉布利亚登陆。在各路游击队的配合下，势如破竹，直捣两西西里王国的首府那不勒斯。9月7日，那不勒斯被攻占，国王和宫廷官员仓皇出逃。10月1日，临时政府宣告成立，加里波第被人民拥立为两西西里国家的元首。西班牙对意大利的统治宣告结束。

两西西里国家的解放是意大利人民的胜利，是实现意大利民主统一的重要步骤。加里波第有可能通过革命战争来完成这个伟大的历史任务。但实现这个目标的最大障碍是撒丁尼亚王国。它是意大利唯一的独立的君主立宪国家，早就有统一全意大利的野心。不过，它不赞成通过革命战争实现统一，而主张以撒丁尼亚为中心，由萨伏伊王朝通过国与国的战争和谈判来建立一个统一的意大利王国。王国的首相加富尔表面上答应同起义军联合，同时又采取欺骗的办法，要从人民手中夺走南意大利。

加里波第虽然是一个优秀的军事家，却不是一个目光远大的-家。他轻信了撒丁尼亚王国政府，把俘获的原两西西里王国的舰队交给撒丁尼亚王国的海军，支持它派兵攻打罗马教皇国。但是，撒丁尼亚的4万大军并没有向罗马进军，却进入了那不勒斯境内。同时，加富尔又要求加里波第举行公民投票来决定南意大利的归属，加里波第轻易地答应了。1860年10月下旬举行公民投票，结果两西西里国家并入撒丁尼亚王国。人民争得的权力被夺走了，农民分到的土地被收回。加里波第带领起义战士用鲜血换来的果实就这样葬送了。

1861年3月，意大利王国宣告成立，把佛罗伦萨定为首都。国王的宝座落入了撒丁尼亚萨伏伊王朝的手中。1862年，加里波第组织志愿军出征罗马，王国政府害怕得罪教皇和法国，不但不支持，还派兵阻拦。当加里波第带领的2000名志愿军沿路高呼“誓死解放罗马！”的时候，王国的军队正在向阿斯普罗蒙泰山区进发。两支军队在那里相遇，立即发生流血冲突。加里波第在战斗中负伤，远征失败了。

为了实现意大利的民主统一，另一位著名的革命领袖马志尼于1865年建立了起义委员会，准备在1866年发动武装起义，赶走奥地利统治者，解放北部的威尼西亚。这个计划引起了意大利王国政府的恐慌，害怕威尼西亚落到起义者手中，使王国统一整个意大利的企图不能实现。于是，他们就警告起义委员会说，敌人的力量太强大，意大利应当同普鲁士结盟，联合同奥地利作战，依靠普鲁士的力量来收复威尼西亚。

1866年6月，普奥战争爆发，意大利加入普鲁士方面作战。王国政府军和加里波第的志愿军都参加了战斗。但是王国政府军到处打败仗，加里波第的军队却每战必胜。萨多瓦一战，奥军主力被普鲁士军队消灭，奥地利投降。根据维也纳和约，奥地利从意大利撤军，把威尼西亚归还意大利。这时候，只剩下中部的教皇辖区没有收复了，那里仍驻扎着法国军队和教皇的雇佣军，阻碍着意大利的统一。

罗马教皇顽固地反对把罗马并入统一的意大利。加里波第心里清楚，不动用武力是得不到罗马的。1867年，他组织了第二次远征。但这次远征受到了教皇雇佣军和法军的夹击，没能取胜。加里波第只得退回南方，等待时机。

1870年7月普法战争爆发，法国被迫撤回驻罗马的军队，教皇辖地顿时失去了庇护。意大利王国的军队和加里波第的志愿军乘机长驱直入，9月26日占领了罗马。10月举行公民投票，罗马教皇国并入统一的意大利王国，教皇的世俗政权也被废除。同时，意大利王国政府同意将梵蒂冈作为教皇的避居地，每年向教皇提供12．9万英镑的经费。这样，意大利的统一最后完成了。1871年1月，王国的首都从佛罗伦萨迁到罗马。

加里波第的远征在意大利历史上是一次伟大的壮举，促进了意大利的统一。虽然最后被萨伏伊王朝窃取了革命果实，但是，意大利的统一毕竟为资本主义的发展扫清了道路。