本论文采用化学和电化学方法及表面分析技术,对沉于海底的铁器文物的腐蚀机理和铁器文物保护中的重要环节——脱氯技术进行较为系统的研究。
采用模拟闭塞电池恒电流法研究了随沉船沉入海底的铁器文物在海水中局部腐蚀发展过程闭塞区内部化学状态的变化规律。由于闭塞区内形成了金属氯化物的浓溶液,氯化物水解会使溶液酸度增加。随着通电时间延长和电流密度增大,金属表面继续维持活性溶解,孔内、裂隙内阳离子的量逐步增加,加剧了水解反应,闭塞区酸化程度增大。溶液PH值的下降导致金属的溶解速度上升,这种由于闭塞电池酸化导致腐蚀加速的现象称为“自催化酸化效应”。这项研究探明了闭塞区溶液PH值下降和氯离子迁移的规律。利用模拟闭塞溶液法研究了试样在局部腐蚀闭塞区溶液中的电化学行为,发现在闭塞区缺氧条件下的腐蚀产物中存在FeOCl相,解释了前人在铁器文物腐蚀产物中是否存在FeOCl相的问题上出现分歧的原因。
沉于海底的铁器文物长时间浸泡在海水里发生了严重的腐蚀,在铁器表面生成了一层很厚的腐蚀产物。腐蚀产物的存在使得带锈铁器的腐蚀行为与光滑试样的腐蚀行为有较大差别,腐蚀产物膜的致密性和裂纹状况是影响腐蚀产物膜对基体保护性的最基本因素,也就是说,腐蚀产物膜的结构和组成关系到腐蚀的进一步发展过程。利用电化学测试技术研究了模拟沉于海底的铁器文物在海水中的电化学腐蚀行为,通过电化学交流阻抗等效电路的拟合分析,研究了带锈试样腐蚀速率与浸泡时间的关系,提出了带锈试样多孔腐蚀产物的物理模型,运用传输线理论分析了交流阻抗谱特征与多孔腐蚀产物之间的相关性。
由于腐蚀后一部