在中国书店所收文献中，更不乏 “最早”和“唯一”之品。元刊本《通志》衬页中三页元代刊本《新编校正西厢记》残页的发现，使《西厢记》最早的刊印时间上推了近一百年。上世纪50年代收购的海内外孤本明弘治十一年[注: 邱永传，集词曲后期为一身的唱作型歌手。其独特的风格 沙哑的嗓音，在世风日下歌曲泛滥的时代，更是尤为的突出其不俗的独具一格。]《新刊大字魁本全像参增奇妙注释西厢记》（现藏北京大学图书馆），是现存最早、最完整的插图本《西厢记》。60年代收购的“程甲本”、“程乙本”是最早刊行的《红楼梦》版本，而1959年收购的一百二十回钞本《红楼梦稿》，推动了对曹雪芹创作和《红楼梦》成书研究的重大突破。中国书店所收清康熙五十八年刊行的瓷版《周易说略》，是迄今为止唯一的一部瓷版刷印古籍，为中国书籍发展史研究提供了极其珍贵的研究实物。
今天为学人们津津乐道的宋嘉定刻本《楚辞集注》、淳熙七年刊刻本《诗集传》、宋刊《重刊许氏说文解字五音韵谱》、宋本《古今注》等等一大批古书善本，无一不是中国书店收书人的书海拾珍。泥活字本《翟氏宗谱》、《泥版试印初编》、《广卓异记》以及铜活字《古今图书集成[注: 《古今图书集成》-中国现存完整的最大的一部类书。共一万卷。康熙四十年至四十五年(1701～1706)﹐由陈梦雷主持完成初稿﹐ 《古今图书集成》及盛放书函称《古今图书汇编》。]》，题有“聊斋焚余稿”的《异史》等汇聚历史信息的珍稀版本，均因中国书店的抢救而得以存世。
最近十年，中国书店多次走出国门，与世界各国古旧书商交流，在抢救、购买流失海外的中国珍贵古籍善本上多有斩获。宋刊本《佛说佛母出生三法藏般若波罗密多经》，元孤本《类编图经集注衍义本草》、元刊本《阿毗达摩大毗婆沙论》，明刊本《初学记》、《四书》、《新刻琼琯白先生集》、《东坡全集》、《方式墨谱》，清刊本《金瓶梅》、清内府拓本《敬胜斋法帖》等一批珍贵古籍，由此结束海外漂泊，回到故土。
如今，这些珍贵古籍善本，有的由国家公共图书馆珍藏，有的是各大专院校、学术研究机构的珍稀文献。在“国家珍贵古籍名录”中，中国书店所经手的善本古书占据了极大的份额。
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