对于向国外派遣留学生，总署也早就有所考虑。1863年奕䜣等人曾表示，外国造炮制船的技艺，确实比中国精妙，中国既购买外国船炮，又聘请外人来华教习，如果办理不当，流弊很多，不如我国自行“派员带人分往外国学习”(《筹办夷务始末》（同治朝）卷25、卷15。)。1864年奕䜣在私下提出派人去外国，亲历各厂学习，以求更直接地了解和学习西方的工业技术。次年，总署又与李鸿章函商派八旗兵弁往西方各国学习机器制造技术之事。但是由于人员难选，经费难筹，更由于来自各方面的阻力和清政府办事的因循拖沓，派遣人员出国学习直到19世纪70年代才变成现实。
中国近代轮船航运业的发端和轮船招商局的创办，总署也曾参与筹画。1864年总署曾两次行文南洋通商大臣、江苏巡抚李鸿章：“中外商民，买卖轮船，由官给照之议，原系隐防弊端，亦实欲潜探底蕴，如华商置此等船只，中国水手觊其身工，能就洋人微窥用炭用水之秘，由此入门，似亦一法，惟阁下图之。”(《海防档》机器局（一），第6页。)表示赞同丁日昌的意见，华商购买轮船，由富裕华商出具连环保结，由地方官给照。并指示此事统由李鸿章主持办理。其后，总署又与曾国藩、李鸿章往返函商，讨论中国沿海航运和轮船招商设局的问题，提出不少意见和建议。正如总署大臣所宣称的：“轮船招商一节，自同治六年曾文正即建是论，本衙门亦经与议。”(《海防档》购买船炮（三），第927页。
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